|  |
pg2013.ru / Постановление
"Методики выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ титриметрическими методами. Общие требования. ГОСТ Р 8.600-2003"
(утв. Постановлением Госстандарта РФ от 26.09.2003 № 273-ст)
Официальная публикация в СМИ:
М., ИПК Издательство стандартов, 2003
------------------------------------------------------------------
--> примечание.
Начало действия документа - 01.04.2004.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
В соответствии с Постановлением Госстандарта РФ от 26.09.2003 № 273-ст данный документ введен в действие с 1 апреля 2004 года.
------------------------------------------------------------------
Утвержден
Постановлением
Госстандарта России
от 26 сентября 2003 г. № 273-ст
Дата введения -
1 апреля 2004 года
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ
МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ
ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
STATE SYSTEM FOR ENSURING THE UNIFORMITY OF MEASUREMENTS.
PROCEDURES OF MEASUREMENT OF MASS FRACTIO№ OF THE PARENT
SUBSTANCE OF REAGENTS AND SUPERPURE SUBSTANCES
BY TITRIMETRIC METHODS. GENERAL REQUIREMENTS
ГОСТ Р 8.600-2003
Предисловие
Задачи, основные принципы и правила проведения работ по государственной стандартизации в Российской Федерации установлены ГОСТ Р 1.0-92 "Государственная система стандартизации Российской Федерации. Основные положения" и ГОСТ Р 1.2-92 "Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядок разработки государственных стандартов".
Сведения о стандарте
1. Разработан Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский научно-исследовательский институт метрологии" (ФГУП УНИИМ) Госстандарта России.
2. Внесен Управлением метрологии Госстандарта России.
3. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 26 сентября 2003 г. № 273-ст.
4. Введен впервые.
1. Область применения
Настоящий стандарт устанавливает общие требования к методикам выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ (далее - реактивы) титриметрическими методами.
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.207-76. Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения;
ГОСТ 8.315-97. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения;
ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия;
ГОСТ 3885-73. Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение;
ГОСТ 4517-87. Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе;
ГОСТ 4919.1-77. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов;
ГОСТ 4919.2-77. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления буферных растворов;
ГОСТ 6563-75. Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия;
ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия;
ГОСТ 7328-2001. Гири. Общие технические условия;
ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия;
ГОСТ 10398-76. Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества;
ГОСТ 17444-76. Реактивы. Методы определения основного вещества азотсодержащих органических соединений и солей органических кислот;
ГОСТ 24104-2001. Весы лабораторные. Общие технические требования;
ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры;
ГОСТ 25794.1-83. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования;
ГОСТ 25794.2-83. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования;
ГОСТ 25794.3-83. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов;
ГОСТ 27025-86. Реактивы. Общие указания по проведению испытаний;
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой;
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования;
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84). Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования;
ГОСТ Р 1.2-92. Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядок разработки государственных стандартов;
ГОСТ Р 1.5-2002. Государственная система стандартизации Российской Федерации. Стандарты. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению;
ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений;
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения;
ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений;
ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений;
ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений;
ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений;
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.
Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Государственные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Термины, определения и сокращения
3.1. В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:
титриметрические методы анализа: методы количественного химического анализа, основанные на измерениях объема или массы раствора реактива известной концентрации (титранта), расходуемого в процессе стехиометрической реакции с определяемым веществом.
Примечания. 1. В методиках выполнения измерений применяют методы кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексонометрического и осадительного титрования.
2. В зависимости от способа измерений количества титранта различают гравиметрическое титрование (основано на измерениях массы титранта) и объемное титрование (основано на измерениях объема титранта).
3. Для получения результатов измерений массовой доли основного вещества с наименьшей погрешностью используют гравиметрическое титрование.
4. В зависимости от химического состава и свойств анализируемого реактива при измерениях массовой доли основного вещества реактивов используют методы прямого, обратного, косвенного и реверсивного титрования.
5. Конечную точку титрования находят с помощью соответствующего индикатора или устройства для фиксации.
Остальные термины - по ГОСТ 8.315, ГОСТ Р 8.563 и ГОСТ Р ИСО 5725-1.
3.2. В настоящем стандарте применены следующие сокращения:
- ГСО - государственный стандартный образец;
- МВИ - методика выполнения измерений;
- МДОВ - массовая доля основного вещества.
4. Общие положения
4.1. Разработку, аттестацию и стандартизацию МВИ МДОВ реактива титриметрическим методом проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 1.2, ГОСТ Р 1.5 и настоящего стандарта, а также с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-1 - ГОСТ Р ИСО 5725-6.
4.2. Нормативный документ на МВИ МДОВ должен содержать разделы, указанные в Приложении В ГОСТ Р 8.563.
4.3. В зависимости от требований к точности измерений МДОВ реактива в качестве титранта используют:
- растворы, приготовленные на основе ГСО состава химических веществ 1-го разряда (далее - ГСО 1-го разряда), приведенных в Приложении А;
- растворы, приготовленные из ГСО состава химических веществ или ГСО состава раствора химического вещества титранта (далее - ГСО состава);
- растворы реактивов, молярная концентрация эквивалента вещества в которых определена с применением ГСО 1-го разряда или ГСО состава.
5. Требования к погрешности измерений и характеристикам
составляющих погрешности измерений
5.1. Для МВИ определяют следующие метрологические характеристики: характеристику систематической погрешности МВИ; характеристики случайной погрешности МВИ - пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений, границы погрешности измерений.
Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений МВИ определяют экспериментальным путем в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2 или [1].
5.2. Характеристику систематической погрешности МВИ, обусловленную несовершенством реализации принятого принципа измерений и погрешностью используемых средств измерений, оценивают с учетом положений ГОСТ Р ИСО 5725-4 и [1]. При определении и расчете систематической погрешности МВИ учитывают неисключенные систематические погрешности, обусловленные погрешностью применяемого ГСО состава; погрешностью реактива, МДОВ которого определена с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава; погрешностью применяемой мерной лабораторной посуды и весов; погрешностью приготовления индикатора (либо погрешностью устройства фиксации точки конца титрования) и т.д.
5.3. Границы погрешности измерений МВИ устанавливают расчетным путем в соответствии с [1] и ГОСТ 8.207 и указывают для всего диапазона измерений.
5.4. В качестве приписанных характеристик погрешности в МВИ должны быть установлены: границы абсолютной или относительной погрешности, предел повторяемости (при двух параллельных определениях) и предел воспроизводимости (при определении в двух лабораториях) результатов измерений МДОВ реактивов при доверительной вероятности 0,95, которые не должны превышать значений, указанных в таблице 1.
Таблица 1
(в процентах)
------------------T-------------T--------T-----------T-----------¬
¦Метод титрования ¦ Диапазон ¦Предел ¦Предел ¦ Границы ¦
¦ ¦ измерений ¦повторя-¦воспроиз- ¦допускаемой¦
¦ ¦МДОВ реактива¦емости r¦водимости R¦абсолютной ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦погрешности¦
+-----------------+-------------+--------+-----------+-----------+
¦Кислотно-основной¦90,0 - 100,0 ¦1,0 ¦1,3 ¦1,0 ¦
+-----------------+-------------+--------+-----------+-----------+
¦Окислительно- ¦90,0 - 100,0 ¦0,8 ¦1,0 ¦0,9 ¦
¦восстановительный¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------+-------------+--------+-----------+-----------+
¦Комплексономет- ¦90,0 - 100,0 ¦0,7 ¦0,9 ¦0,75 ¦
¦рический ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------+-------------+--------+-----------+-----------+
¦Осадительный ¦90,0 - 100,0 ¦0,3 ¦0,6 ¦0,7 ¦
L-----------------+-------------+--------+-----------+------------
Примечание. В таблице 1 указаны предельные значения приписанных характеристик погрешности МВИ. В зависимости от квалификации анализируемого реактива и МВИ границы абсолютной погрешности могут составлять от 0,2% до 1,0% для кислотно-основного титрования, от 0,1% до 0,9% - для окислительно-восстановительного титрования, от 0,3% до 0,75% - для комплексонометрического титрования и от 0,3% до 0,7% - для осадительного титрования.
6. Требования к средствам измерений,
вспомогательным устройствам, реактивам, растворам,
используемым при выполнении измерений массовой доли
основного вещества реактивов
6.1. При выполнении измерений МДОВ реактивов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и растворы:
- аналитические весы не ниже высокого (2-го) класса точности по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке не более 0,0003 г и наибольшим пределом взвешивания 250 г;
- лабораторные весы не ниже среднего (3-го) класса точности по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке не более 0,01 г и наибольшим пределом взвешивания 1 кг;
- набор гирь по ГОСТ 7328 от 1 мг до 250 г класса точности не
ниже Е при использовании с аналитическими весами не ниже высокого
2
(2-го) класса точности и от 1 мг до 1 кг класса точности не ниже
F при использовании с лабораторными весами не ниже среднего
2
(3-го) класса точности;
- ГСО 1-го разряда, приведенные в Приложении А, или иные ГСО состава, растворы которых используют в качестве титранта для измерений МДОВ реактива с требуемой точностью;
- лабораторные стеклянные меры вместимости 1-го и 2-го классов точности по ГОСТ 1770, ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251;
- посуду и оборудование по ГОСТ 25336, ГОСТ 9147, ГОСТ 6563;
- устройства для фиксации точки конца титрования, принцип действия которых основан на применении потенциометрического, амперометрического, кондуктометрического или других физико-химических методов;
- растворы индикаторов по ГОСТ 4919.1;
- буферные растворы по ГОСТ 10398, ГОСТ 4919.2;
- вспомогательные растворы и реактивы по ГОСТ 4517;
- реактивы и растворы для неводного титрования по ГОСТ 17444 и ГОСТ 25794.3;
- дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
6.2. Все средства измерений должны быть поверены.
6.3. Если при подготовке к выполнению и выполнении измерений температура окружающего воздуха в помещении лаборатории отличается от 20 °С, необходимо ввести температурные поправки на объемы растворов в соответствии с ГОСТ 25794.1.
6.4. Для приготовления буферных и вспомогательных растворов следует использовать реактивы квалификации химически чистые (х.ч.) и чистые для анализа (ч.д.а.), для приготовления растворов индикаторов или индикаторных смесей - квалификации х.ч., ч.д.а. и чистые (ч.).
6.5. Бюретка для измерений объема титранта должна быть подобрана таким образом, чтобы объем титранта, расходуемый на титрование, составил не менее 50% ее вместимости.
7. Требования к подготовке к выполнению измерений
7.1. Требования к отбору и подготовке проб анализируемого реактива устанавливают по ГОСТ 3885. При этом указывают массу навески, способ ее взятия и переноса в посуду. Указывают, что взвешивание навески проводят по аттестованной МВИ с установленной при аттестации погрешностью взвешивания в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде, жидкие реактивы взвешивают в закрытой бюксе, труднорастворимые реактивы перед взвешиванием предварительно растирают в агатовой или яшмовой ступке.
Для гигроскопичных реактивов должна быть указана относительная влажность при проведении измерений и хранении проб.
7.2. Стадии подготовки к выполнению измерений МДОВ анализируемого реактива устанавливают в соответствии с требованиями ГОСТ 27025, ГОСТ 10398, ГОСТ 25794.1 - ГОСТ 25794.3, ГОСТ 4517, ГОСТ 4919.1, ГОСТ 4919.2.
7.3. Указывают требования к погрешности взвешивания навески реактива, используемого для приготовления буферных и вспомогательных растворов. Погрешность взвешивания должна быть не более 0,01 г.
7.4. При необходимости в нормативных документах на МВИ предусматривают процедуру очистки реактивов, используемых при выполнении измерений МДОВ анализируемого реактива.
7.5. Для приготовления буферных и вспомогательных растворов и растворов индикаторов предусматривают использование дистиллированной воды, если нет других указаний.
7.6. Указывают требования к процедурам приготовления титранта и установлению молярной концентрации эквивалента вещества в титранте с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава, приготовленном согласно Приложению Б.
8. Требования к выполнению измерений
8.1. В разделе МВИ "Выполнение измерений" приводят требования к условиям и операциям по отбору навески и переводу ее в раствор (в том числе указывают вместимость, исполнение, класс точности цилиндров, мензурок, пипеток, с помощью которых отмеряют объемы вспомогательных, буферных растворов и дистиллированной воды).
8.2. При описании процедуры титрования в зависимости от используемого метода титрования в МВИ предусматривают следующие операции:
- при титровании аликвотной части раствора ее объем переносят в колбу для титрования пипеткой;
- при обратном титровании раствор вспомогательного титранта добавляют пипеткой (бюреткой) в раствор, содержащий анализируемый реактив;
- раствор, содержащий анализируемый реактив, титруют из бюретки соответствующей вместимости титрантом, приготовленным в соответствии с Приложением Б;
- массу навески анализируемого реактива, необходимую для приготовления раствора, и массу навески ГСО состава подбирают таким образом, чтобы на реверсивное титрование было израсходовано титранта в объеме, занимающем не менее 50% вместимости бюретки. Навеску ГСО состава взвешивают с погрешностью, установленной при аттестации МВИ, в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде и количественно переносят в колбу для титрования.
8.3. В этом же разделе МВИ указывают, что одновременно с титрованием раствора анализируемого реактива в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами используемых реактивов, но без анализируемого реактива, для учета влияния на результат измерений МДОВ реактива примесей, содержащихся в реактивах, на основе которых были приготовлены буферные, вспомогательные растворы, растворы индикаторов или индикаторные смеси и т.д. (мешающих примесей).
Примечание. Для получения результата измерений МДОВ реактива с наименьшей погрешностью применяют метод сравнения с соответствующим ГСО 1-го разряда или при его отсутствии применяют вариант метода сравнения с титрантом, приготовленным из ГСО 1-го разряда, или вариант метода сравнения с титрантом, молярная концентрация эквивалента вещества которого установлена с использованием ГСО 1-го разряда. Процедура измерений МДОВ реактива методом сравнения с ГСО 1-го разряда описана в Приложении Б.
При выполнении измерений МДОВ реактива в условиях повторяемости должно быть предусмотрено получение двух результатов измерений.
8.4. В случае, если в результате контрольного опыта обнаружено влияние мешающих примесей, в формулы для расчета МДОВ реактива, указанные в разделе 9, вводят поправку на объем титранта, учитывающую данное влияние.
9. Требования к обработке и оформлению результатов
измерений массовой доли основного вещества реактивов
9.1. Обработку результатов измерений МДОВ реактива по результатам единичного титрования выполняют в соответствии с ГОСТ 10398, ГОСТ 17444 или по формулам, указанным в Приложении В.
9.2. Предусматривают проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - ГОСТ Р ИСО 5725-6, в последовательности:
9.2.1. Если абсолютное расхождение между полученными результатами двух измерений не превышает предела повторяемости r, приписанного МВИ по результатам ее аттестации, оба результата признают приемлемыми и в качестве окончательного результата указывают среднеарифметическое значение результатов двух измерений. Если абсолютное расхождение превышает предел повторяемости r, лаборатория должна получить еще два результата измерений.
9.2.2. Если диапазон (x - x ) результатов четырех
max min
измерений равен (или менее) по значению критическому значению
CR (4) при доверительной вероятности 95% и числе измерений n,
0,95
равном четырем, то в качестве окончательного результата указывают
среднеарифметическое значение результатов четырех измерений.
Коэффициенты критического диапазона f(n) для n от 2 до 4
представлены в таблице 2 и предназначены для расчета критического
диапазона CR (n) по формуле:
0,95
CR (n) = f(n) сигма , (1)
0,95 r
где:
f(n) - коэффициенты критического диапазона для числа измерений
n;
сигма - стандартное отклонение повторяемости, указанное в
r
аттестованной МВИ в качестве приписанной характеристики. Если в
МВИ приведен только предел повторяемости r, то стандартное
отклонение повторяемости рассчитывают по формуле:
сигма = r / f(n), (2)
r
где r - предел повторяемости из аттестованной МВИ или по
таблице 1.
Таблица 2
-------------------------T---------------------------------------¬
¦ n ¦ f(n) ¦
+------------------------+---------------------------------------+
¦2 ¦2,8 ¦
+------------------------+---------------------------------------+
¦3 ¦3,3 ¦
+------------------------+---------------------------------------+
¦4 ¦3,6 ¦
L------------------------+----------------------------------------
9.2.3. Если диапазон результатов четырех измерений больше критического значения диапазона для n, равного четырем, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений МДОВ реактива в соответствии с требованиями разделов 6 и 7.
9.2.4. Когда получение повторных результатов химического анализа является дорогостоящим, проверку приемлемости результатов измерений в условиях повторяемости проводят по 5.2.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
9.3. При необходимости в МВИ предусматривают проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости и воспроизводимости (условия прецизионности).
Проверку проводят при получении результатов измерений двумя лабораториями. При этом пробы (образцы) для выполнения измерений должны быть одними и теми же, их число должно быть с необходимым для возможных повторных измерений резервом.
Каждая лаборатория получает два результата измерений в условиях повторяемости и проводит проверку приемлемости своих результатов измерений по 9.2.
Совместимость окончательных результатов, полученных двумя
лабораториями, проверяют, сравнивая абсолютное расхождение между
двумя средними результатами с критической разностью CD ,
0,95
которую рассчитывают для случая n = n = 2 по формуле:
1 2
_____
/ 2
/2 r
CD = \/R - --, (3)
0,95 2
где R - предел воспроизводимости из аттестованной МВИ или по
таблице 1.
Разрешение противоречий между результатами, полученными двумя
лабораториями, проводят по 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
9.4. Оформление результатов измерений должно соответствовать
следующим требованиям:
9.4.1. При представлении окончательного результата измерений
указывают число результатов измерений, использованных для расчета
окончательного результата.
9.4.2. Результат измерений представляют по форме:
Х, %, ДЕЛЬТА(дельта), %, Р = 0,95, (4)
где:
X - массовая доля основного вещества анализируемого реактива, %;
ДЕЛЬТА(дельта) - абсолютная (относительная) погрешность измерений МДОВ анализируемого реактива, %.
Примечание. В МВИ предусматривают вычисление и округление результатов измерений МДОВ в соответствии с требованиями ГОСТ 27025.
10. Требования к контролю точности
получаемых результатов измерений
10.1. В разделе МВИ "Контроль точности получаемых результатов измерений" должны быть предусмотрены процедуры и периодичность контроля точности получаемых результатов измерений (далее - контроль точности) в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 и [2].
10.2. При контроле точности следует предусматривать оценку стабильности повторяемости, показателей промежуточной прецизионности и правильности. В качестве средств контроля точности следует использовать:
- ГСО состава, аналогичные по составу рабочим пробам реактива;
- рабочие пробы реактива, принятое опорное значение МДОВ которого определено по контролируемой МВИ с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава.
При контроле стабильности результатов измерений проверяют как их прецизионность, так и правильность. В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 для контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории используют контрольные карты Шухарта и контрольные карты кумулятивных сумм по ГОСТ Р ИСО 5725-6. Расхождения между результатами наблюдений, полученные в условиях повторяемости, и оценки промежуточной прецизионности анализа наносят на карту пределов (карту Шухарта).
Полученные экспериментально оценки систематической погрешности
дельта , рассчитываемые по формуле:
i
дельта = У - мю, (5)
i i
где:
У - текущий результат анализа МДОВ ГСО состава;
i
мю - аттестованное значение измеряемой МДОВ ГСО состава (или
принятое опорное значение МДОВ реактива),
и текущие расхождения w, рассчитанные по формуле:
w = +дельта - дельта +, (6)
i+1 i
наносят на контрольные карты Шухарта - карту оценки систематической погрешности и карту текущих расхождений. На контрольную карту кумулятивных сумм наносят только оценки систематической погрешности.
В случае появления на контрольных картах точек выше предела предупреждения и предела действия изучают причины таких отклонений и устраняют их.
При контроле стабильности (контроле точности) результатов измерений промежуточную прецизионность и правильность проверяют с периодичностью, указанной в контракте на поставку продукции или в соответствующем руководстве по качеству. Если такая периодичность не предусмотрена, показатели промежуточной прецизионности и правильности рекомендуется проверять один раз в смену или в сутки, или один раз в течение срока годности приготовленного раствора реактива, когда он менее сроков годности или хранения других приготовленных растворов.
Приложение А
(обязательное)
ПЕРЕЧЕНЬ
ГСО СОСТАВА ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 1-ГО РАЗРЯДА
Таблица А.1
(в процентах)
----------------------T-----------T--------------T---------------¬
¦ Наименование ГСО ¦Обозначение¦ Интервал ¦ Границы ¦
¦ состава химических ¦ ГСО ¦ допускаемых ¦ допускаемой ¦
¦ веществ 1-го ¦ ¦аттестованных ¦ абсолютной ¦
¦ разряда ¦ ¦значений МДОВ ¦погрешности при¦
¦ ¦ ¦ ¦ доверительной ¦
¦ ¦ ¦ ¦ вероятности ¦
¦ ¦ ¦ ¦ 0,95 ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава калия ¦ГСО 2215-81¦99,95 - 100,00¦0,03 ¦
¦двухромовокислого ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава калия ¦ГСО 2216-81¦99,90 - 100,00¦0,03 ¦
¦фталевокислого ¦ ¦ ¦ ¦
¦кислого ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава трилона Б¦ГСО 2960-84¦99,70 - 100,00¦0,03 ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава натрия ¦ГСО 3219-85¦99,95 - 100,00¦0,03 ¦
¦щавелевокислого ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава натрия ¦ГСО 4086-87¦99,95 - 100,00¦0,03 ¦
¦углекислого ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-----------+--------------+---------------+
¦ГСО состава натрия ¦ГСО 4391-88¦99,90 - 100,00¦0,03 ¦
¦хлористого ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------+-----------+--------------+----------------
Примечания. 1. Допускается применение других ГСО состава, аттестованной характеристикой которых является МДОВ, с погрешностями аттестованных характеристик, не превышающими погрешности аттестации ГСО 1-го разряда.
2. Аттестация МДОВ ГСО состава трилона Б 1-го разряда проведена в диапазоне рН от 5 до 6 ед.
Приложение Б
(рекомендуемое)
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ТИТРАНТОВ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ ЭКВИВАЛЕНТА ВЕЩЕСТВА В ТИТРАНТАХ
Б.1. Приготовление титранта из ГСО 1-го разряда или ГСО состава
Б.1.1. Массу навески соответствующего ГСО 1-го разряда или ГСО состава, необходимую для приготовления титранта, рассчитывают исходя из требуемой (заданной) концентрации титранта и аттестованного значения МДОВ ГСО. Навеску ГСО взвешивают с погрешностью не более 0,0003 г в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде и готовят титрант в мерной колбе.
Б.1.2. Приготовленному титранту приписывают значение молярной
концентрации эквивалента С , моль/куб. дм, рассчитанное по
(х)
формуле:
m A
С = --------, (Б.1)
(x) V 100 M
k
где:
m - масса навески ГСО, использованная для приготовления
титранта, г;
А - аттестованное значение МДОВ ГСО, %;
V - вместимость используемой мерной колбы, определенная при
k
градуировке, куб. дм;
М - молярная масса эквивалента вещества ГСО, г/моль.
Б.2. Приготовление титранта на основе реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда, и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте
Б.2.1. МДОВ реактива, используемого для приготовления титранта, определяют методом сравнения с соответствующим ГСО состава 1-го разряда или при отсутствии такового - по МВИ с использованием соответствующего ГСО 1-го разряда.
Б.2.2. Метод сравнения с ГСО 1-го разряда реализуют в следующем порядке. Измерения МДОВ реактива проводят титрованием раствора реактива и раствора ГСО состава этого химического вещества 1-го разряда, содержащих одно и то же количество определяемого вещества, одним и тем же титрантом, приготовленным по ГОСТ 25794.1 - ГОСТ 25794.3 или по ГОСТ 10398, в одних и тех же условиях эксперимента (один оператор, в один день, с использованием одного и того же набора мерной посуды и реактивов).
Б.2.3. Массовую долю основного вещества реактива A , %,
1
рассчитывают по формуле:
A m
A V T
1 1
A = ---- или A = -----, (Б.2)
1 V 1 m
T
где:
V (m ) - объем (масса) титранта, использованный(ая) или
1 T
1
израсходованный(ая) на титрование раствора анализируемого
реактива, куб. см (г);
V (m ) - объем (масса) титранта, использованный(ая) или
T
израсходованный(ая) на титрование раствора ГСО 1-го разряда, куб.
см (г).
За результат измерений принимают среднеарифметическое значение
результатов трех параллельных измерений МДОВ реактива A , если
1
абсолютное расхождение между максимальным и минимальным из них не
превышает предела повторяемости при доверительной вероятности
0,95, приведенного в таблице Б.1.
Таблица Б.1
------------------------------------------T----------------------¬
¦ Используемый ГСО [2] - [7] состава ¦ Предел повторяемости ¦
¦ химического вещества 1-го разряда ¦ между параллельными ¦
¦ ¦ измерениями, % ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава калия двухромовокислого ¦0,08 ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава калия фталевокислого кислого ¦0,05 ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава трилона Б ¦0,08 ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава натрия щавелевокислого ¦0,08 ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава натрия углекислого ¦0,08 ¦
+-----------------------------------------+----------------------+
¦ГСО состава натрия хлористого ¦0,09 ¦
L-----------------------------------------+-----------------------
Б.2.4. Массу навески реактива, необходимую для приготовления
титранта, рассчитывают исходя из установленной МДОВ и из требуемой
(заданной) концентрации титранта. Навеску реактива взвешивают с
погрешностью не более 0,0003 г в предварительно взвешенной с той
же погрешностью посуде и готовят титрант в калиброванной мерной
колбе.
Б.2.5. Приготовленному титранту приписывают значение молярной
концентрации эквивалента С , моль/куб. дм, рассчитанное по
(x)
формуле:
m A
1 1
C = ---------, (Б.3)
(x) V 100 M
k 1
где:
m - масса навески реактива, использованная для приготовления
1
титранта, г;
А - МДОВ реактива, измеренная с использованием ГСО 1-го
1
разряда, %;
V - вместимость используемой мерной колбы, определенная при
k
градуировке, куб. дм;
М - молярная масса эквивалента химического вещества -
1
реактива, г/моль.
Б.3. Приготовление титранта из реактива и определение молярной
концентрации эквивалента вещества в титранте титриметрическим
методом
Б.3.1. Массу навески реактива, используемого для приготовления
титранта, рассчитывают исходя из требуемой (заданной) концентрации
титранта. Навеску реактива взвешивают с погрешностью не более
0,0003 г и готовят титрант в мерной колбе.
Б.3.2. Определение молярной концентрации эквивалента вещества
в титранте проводят титриметрическим методом по ГОСТ 25794.1 -
ГОСТ 25794.3, ГОСТ 10398.
Б.3.3. Если значение молярной концентрации эквивалента
определяют путем титрования по ГСО 1-го разряда, ГСО состава,
аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или по реактиву,
МДОВ которого установлена с применением ГСО 1-го разряда, то
приготовленному титранту приписывают значение молярной
концентрации эквивалента С , моль/куб. дм, рассчитанное по
(x)
формуле:
m A 1000
C = --------, (Б.4)
(x) М V 100
1
где:
m - масса навески ГСО 1-го разряда (ГСО состава,
аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ
которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;
А - значение МДОВ ГСО 1-го разряда (ГСО состава,
аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ
которого определена с применением ГСО 1-го разряда), %;
М - молярная масса эквивалента химического вещества ГСО 1-го
разряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го
разряда, или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО
1-го разряда), г/моль;
V - объем титранта, использованный или израсходованный на
1
титрование, куб. см.
Б.3.4. Если значение молярной концентрации эквивалента
вещества в титранте определяют по раствору другого титранта,
молярную концентрацию эквивалента вещества которого предварительно
определили по ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованному с
применением ГСО 1-го разряда, или по реактиву, МДОВ которого
определена с применением ГСО 1-го разряда), то приготовленному
титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалента
С' , моль/куб. дм, рассчитанное по формуле:
(x)
V C
2 (x)
C' = -------, (Б.5)
(x) V
3
где:
V - объем раствора титранта с молярной концентрацией
2
эквивалента вещества С , использованный или израсходованный на
(x)
титрование, куб. см;
C - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте,
(x)
определенная по ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованному с
применением ГСО 1-го разряда, или реактиву, МДОВ которого
определена с применением ГСО 1-го разряда) и рассчитанная по
формуле (Б.4), моль/куб. дм;
V - объем анализируемого титранта, взятый или израсходованный
3
на титрование, куб. см.
Б.4. Приготовление титрантов из ГСО состава проводят в
соответствии с инструкциями по их применению.
Приложение В
(рекомендуемое)
СПОСОБЫ РАСЧЕТА МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА РЕАКТИВОВ
В.1. МДОВ анализируемого реактива X, %, рассчитывают:
- при прямом и косвенном титровании по формуле:
K V T 100
X = ---------; (В.1)
m
- при обратном титровании по формуле:
(K V - K V ) T 100
1 1
X = -------------------; (В.2)
m
- при титровании аликвотной части раствора по формуле:
V T K V 100
2
X = ------------; (В.3)
V m
3
- при реверсивном титровании с использованием ГСО 1-го разряда
(ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением
ГСО 1-го разряда) по формуле:
m A M V 1000
1 2
X = --------------; (В.4)
m M V
1 4
- при реверсивном титровании с использованием титранта,
приготовленного в соответствии с Приложением Б, по формуле:
M V V C 100
2 (x)
X = ---------------, (В.5)
m V
4
где:
К - коэффициент поправки титранта, израсходованного на
титрование или использованного для измерений;
V - объем титранта, израсходованный на титрование или
использованный для измерений, куб. см;
T - масса анализируемого реактива, соответствующая 1 куб. см
титранта заданной концентрации (при прямом титровании),
вспомогательного титранта, использованного для измерений (при
обратном титровании), г/куб. см;
m - масса навески анализируемого реактива, г;
K - коэффициент поправки титранта, израсходованного на
1
обратное титрование избытка вспомогательного титранта;
V - объем титранта, израсходованный на обратное титрование
1
избытка вспомогательного титранта, куб. см;
V - общий объем раствора анализируемого реактива, куб. см;
2
V - объем аликвотной части раствора анализируемого реактива,
3
куб. см;
m - масса навески ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива,
1
МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;
А - МДОВ ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ
которого определена с применением ГСО 1-го разряда), %;
М - молярная масса эквивалента вещества анализируемого
реактива, г/моль;
М - молярная масса эквивалента вещества ГСО 1-го разряда (ГСО
1
состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО
1-го разряда), г/моль;
V - объем раствора анализируемого реактива, израсходованный
4
на титрование, куб. см;
С - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте,
(x)
определенная в соответствии с Приложением Б.
В общем случае коэффициент поправки K рассчитывают по формуле:
K = C / C , (В.6)
(x) (x)1
где:
С - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте,
(x)
определенная в соответствии с Приложением Б, моль/куб. дм;
С - требуемая (заданная) молярная концентрация эквивалента
(x)1
вещества в титранте, моль/куб. дм.
Примечание. При обработке результатов измерений по формуле
(В.2) заданные молярные концентрации эквивалента титранта,
израсходованного на титрование, и вспомогательного титранта должны
быть одинаковыми.
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] МИ 2336-2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
[2] МИ 1889-88. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава трилона Б 2-го разряда. Методика выполнения измерений
[3] МИ 2047-90. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава хлористого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений
[4] МИ 2089-90. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава двухромовокислого калия 2-го разряда. Методика выполнения измерений
[5] МИ 2150-91. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава фталевокислого калия 2-го разряда. Методика выполнения измерений
[6] МИ 2197-92. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава щавелевокислого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений
[7] МИ 2198-92. Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава углекислого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений
------------------------------------------------------------------
--------------------
| | |
|
